药师宫宫上许宣和师妹冷凝行医救人,在桃花节和白夭夭邂逅,历经波折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣盗取仙草,触犯天条,病愈的许宣忆起前尘往事,只身救回夭夭。师妹冷凝嫉妒白夭夭,引得蛟龙出世,为祸人间。白夭夭为了自我救赎,被齐霄镇压于雷峰塔下,许宣悲痛欲绝,不恋红尘,遁迹禅林。小青听得白夭夭规劝回山修炼,二十年后,白夭夭重见天日,与许宣因果已解,齐霄了断尘缘,遁入空门。
该剧可以说在改编的道路上走得非常远,可能正因为《白蛇传》是经典的故事,使得编剧导演不得不借助它本身的故事内核另辟蹊径。作为新编故事,该剧增添了许多创新的元素。总体来说,该剧的故事依然是以《白蛇传》为蓝本,但是增加了更多的奇幻与虐恋的元素,白夭夭和许宣双生双世的爱情故事,又多了几分仙侠的味道,剧中的人设被赋予了更多新鲜感。