《99分女朋友》讲述了小时候,被他误伤,脸上留下一道伤疤,而他因懦弱逃避了责任,于是两人背负伤痕各自成长,再度相逢,她是化妆师孟茴,而他是她以为的化妆品LS公司小职员沈亿,一档美妆节目让他们正式相识,孟茴得知他原来是LS的总裁,意外受到刺激后,孟茴一厢情愿宣告自己是总裁女友。
孟茴患有妄想症,为了得到孟茴自制粉底液的配方,沈亿配合演戏假扮男友,沈亿发现自己就是孟茴伤疤的始作俑者,孟茴在情敌的刺激下再次引发妄想症,摇身一变成了LS老板,差点搞砸沈亿的事业,当孟茴得知当年伤害他的就是沈亿,横在他们之间的伤痕该如何抚平,始于愧疚,终于爱情 。