药师宫宫上许宣和师妹冷凝行医救人，在桃花节和白夭夭相遇，经历曲折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣窃取仙草，触犯天条，病愈的许宣想起前尘往事，只身救回夭夭。师妹冷凝嫉妒白夭夭，引得蛟龙问世，为祸世间。白夭夭为了重获新生，被齐霄镇压于雷峰塔下，许宣悲痛欲绝，不恋红尘，遁迹禅林。小青听得白夭夭规劝回山修炼，20年后，白夭夭重见天日，与许宣因果已解，齐霄了结尘缘，遁入空门。
本剧可以说在改编的道路上走得非常远，可能正由于《白蛇传》是经典的故事，使得编剧导演不得不依靠它自身的故事内核独辟蹊径。作为新编故事，本剧增加了很多创新的元素。总体而言，本剧的故事依旧是以《白蛇传》为蓝本，但是增加了更多的奇幻与虐恋的元素，白夭夭和许宣双生双世的爱情故事，又多了几分仙侠的味道，剧里的人设被赋予了更多新鲜感。
